离子型膦配体的合成及其在氢甲酰化/氢甲酰化串联反应中的应用研究

发布时间：2024-02-20 06:33

　　氢甲酰化反应是以烯烃与合成气(CO/H₂)为原料在催化剂作用下合成多一个碳原子的醛的过程,具有100%原子经济性,已成为目前最重要的均相反应过程之一。膦配体修饰的铑配合物是氢甲酰化反应的高效催化剂,其中膦配体的空间效应和电子效应对铑催化剂的活性、(化学/区域)选择性和稳定性有重要的影响。因此,具有独特空间效应和电子效应的新型膦配体的设计与合成始终是氢甲酰化反应研究领域的重要内容。此外,氢甲酿化反应的产物醛,因其化学性质比较活泼,通常需要被进一步加工转化为醇、酮、缩醛、胺等稳定的高附加值化学品。因此,将氢甲酸化与缩醛化、缩合、加氢等反应结合形成串联反应过程,使烯烃"一锅法"转化为缩醛、酮、醇等化学品,是拓展氢甲酰化反应研究、简化反应操作、实现一锅法绿色高效合成精细化学品的重要途径。另一方面,膦配体修饰的铑催化剂的分离和回收利用长期以来都是高沸点烯烃均相氢甲酰化和氢甲酰化串联反应研究的瓶颈问题。针对氢甲酰化和氢甲酰化串联反应研究的重要性及存在的问题,本论文从以下三方面开展相关研究工作:(1)双齿膦配体对铑催化剂在1-辛烯氢甲酰化反应中活性和区域选择性的调控为了有效调控...

【文章页数】：140 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 氢甲酰化反应简介
    1.2 氢甲酰化反应中的膦配体
    1.3 氢甲酰化串联反应
    1.4 过渡金属-有机共催化
    1.5 立论依据与工作内容
    参考文献
第二章 膦配体和Rh (Ⅰ)配合物的合成与表征
    2.1 试剂与仪器
    2.2 离子液体的合成
    2.3 膦配体的合成与表征
    2.4 铑(Ⅰ)配合物的合成与表征
    2.5 配体及配合物单晶结构
第三章 双齿膦配体在铑催化的均相及"有机-离子液体"两相1-辛烯氢甲酰化反应中的应用研究
    3.1 前言
    3.2 实验和分析测试方法
    3.3 膦配体的结构分析
    3.4 双齿膦配体在均相1-辛烯氢甲酰化反应中的应用研究
    3.5 离子型双齿膦配体在两相1-辛烯氢甲酰化反应中的应用研究
    3.6 本章小结
    参考文献
第四章 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体参与的过渡金属-有机共催化体系在"氢甲酰化-缩醛化"串联反应中的应用
    4.1 前言
    4.2 实验和分析测试方法
    4.3 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体的结构分析
    4.4 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体在均相"氢甲酰化-缩醛化"串联反应中的应用
    4.5 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体在两相"氢甲酰化-缩醛化"串联反应中的应用
    4.6 本章小结
    参考文献
第五章 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体和苯胺参与的三功能共催化体系在“氢甲酰化-羟醛缩合-加氢”串联反应中的应用
    5.1 前言
    5.2 实验和分析测试方法
    5.3 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体的结构分析
    5.4 "叔膦-季鏻Lewis酸"双功能配体和苯胺在"氢甲酰化-羟醛缩合-加氢"串联反应中的应用
    5.5 本章小结
    参考文献
第六章 总结
    6.1 结论
    6.2 论文创新点
    6.3 展望
附录
科研成果
致谢



本文编号：3903992