3-取代-1,2,4-三氮唑及咪唑激发态质子转移的光谱及理论计算研究

发布时间：2024-02-19 09:28

　　选取3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(AMT)、2-巯基咪唑(MIZ)和3-硝基-1,2,4-三氮哩(NT)分子作为研究对象,通过紫外吸收、共振拉曼实验和含时密度泛函(TD-DFT)理论研究它们的结构,溶剂效应和激发态的弛豫通道。主要阐明了溶剂和取代基对其Franck-Condon区域激发态结构的影响机制,其创新点为表征了分子与溶剂分子通过氢键作用形成的团簇结构的作用位点,通过瞬态吸收光谱实验表征了三重态物种的存在。主要研究成果如下:1、通过FT-Raman、FT-IR结合DFT计算确定AMT,MIZ和NT的基态构型。获取了AMT,MIZ,NT在乙腈、甲醇、水中的紫外光谱图,结合TD-DFT计算,指认出三种分子的主要吸收带均为π→π*跃迁,溶剂极性和氢键效应显著。2、获取了 AMT在239,245,252,266,273 nm激发波长下在水和甲醇中的共振拉曼光谱,以及 MIZ 在 245,252,266,273 nm 和 NT 在 217,223,245,252,266,273 nm激发波长下在乙腈,甲醇和水中的共振拉曼光谱。比较AMT同一波长不同溶剂中的光谱图,我们指认出溶剂与...

【文章页数】：83 页

【学位级别】：硕士

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中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 杂环化合物的质子转移及溶剂效应
    1.2 三唑和咪唑衍生物分子的质子转移及溶剂效应
    1.3 激发态衰变机理研究
    1.4 研究体系及内容
    参考文献
第二章 实验和理论计算方法
    2.1 实验试剂
    2.2 实验仪器和设备
    2.3 实验原理和方法
        2.3.1 紫外可见分光光度计
        2.3.2 傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)
        2.3.3 傅立叶变换拉曼光谱仪(FT-Raman)
        2.3.4 共振拉曼光谱仪
        2.3.5 稳态荧光光谱仪
    2.4 理论计算方法
        2.4.1 密度泛函理论
        2.4.2 含时密度泛函理论
        2.4.3 PCM溶剂模型
        2.4.4 软件
    参考文献
第三章 3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(AMT)激发态质子转移光谱及理论研究
    3.1 基态结构及振动指认
    3.2 紫外光谱
    3.3 共振拉曼光谱分析
    3.4 荧光和瞬态光谱分析以及激发态计算
    参考文献
第四章 3-硝基-1,2,4-三氮唑(NT)的拉曼光谱研究
    4.1 NT的固相结构及其振动模的指认
    4.2 紫外光谱
    4.3 共振拉曼光谱分析
第五章 溶剂调控的2-巯基咪唑(MIZ)结构及激发态质子转移
    5.1 基态结构
        5.1.1 固体MIZ的结构及光谱指认
        5.1.2 MIZ团簇结构及光谱指认
    5.2 紫外光谱
    5.3 共振拉曼光谱分析
    5.4 MIZ的基态及激发态质子转移
    参考文献
第六章 总结与展望
    6.1 紫外吸收光谱
    6.2 共振拉曼光谱
    6.3 AMT和MIZ激发态衰变路径计算结果总结
硕士期间发表文章
致谢



本文编号：3902475