基于有机小分子催化的异源单体串联和同步嵌段共聚策略

发布时间：2024-04-21 03:23

　　嵌段共聚物是将两种或两种以上结构不同的聚合物链通过共价键连接在一起而得到的共聚物,各链段之间物理/化学性质的差异使嵌段共聚物具有微观相分离、自组装等性能,被广泛应用于热塑性弹性体、表面活性剂、增容剂、微纳材料等领域。特别是由含有不同聚合基团的单体(异源单体)构成的嵌段共聚物,其各主链链段具有不同的重复单元结构,因而显示出更大的性质差异,使得这类嵌段共聚物具有更加丰富而独特的性能。然而,异源单体的聚合机理和其所适用的聚合条件往往不同,使两种聚合反应难以具有相容性或连续性,给这类嵌段共聚物的合成带来了诸多不便,一般需经历繁琐的多步分离、纯化、端基修饰等步骤。因而,发展高效又简便的异源单体可控嵌段共聚策略对于丰富高分子的结构与性能、促进嵌段共聚物相关理论和应用的发展具有重要的意义。近年来,有机小分子催化的聚合反应发展迅速,在可控性、选择性、简便性和绿色化等方面表现出了独特的优势,并极大促进了复杂高分子结构合成策略的革新和优化。本文以有机小分子催化的环氧和环酯单体开环聚合为基础,发展了若干一锅串联式或同步式异源单体可控嵌段共聚策略,包括单一催化剂串联开环聚合、基于催化剂转换的串联开环聚合、双键...

【文章页数】：150 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1-1通过活性阴离子聚合合成五嵌段共聚物[3]

0,21]，成为该法最常用的聚合机理，已有成熟的工业化商品出现。设计实验时需要考虑的是1）第一单体形成的活性中心必须能够有效引发第二单体的聚合，换而言之，聚合的顺序应该与单体形成的链增长中心的活性由高到低的排序一致。常见单体的添加顺序为苯乙烯>共轭二烯烃>乙烯基吡啶>（甲基）丙烯....

图1-2磷腈碱催化的一锅连续聚合EO、CL和LLA合成三嵌段共聚物

诵裕?⒂行б种贫崆夥从Α５?墙酉吕吹腞OP过程中酯交换副反应严重，特别是当PCL链段分子量超过10kgmol-1后，产物的分子量分散度明显变宽，说明聚合可控性较差。Estrina等[27]通过在加入CL前用EO封端得到了末端为氧阴离子的大分子引发剂，也能够避免CL被活性中心去质子....

图1-3通过CuAAC和DA反应进行偶联合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]

第一章绪论图1-3通过CuAAC和DA反应进行偶联合成PS-b-PMMA-b-PEO/PCL三嵌段共聚物[34]Figure1-3One-potsynthesisofPS-b-PMMA-b-PEO/PCLtriblockcopolymersbycombininginsitucli....

图1-4通过机理转换法连续进行LA的ROP和苯乙烯的ATRP[43]

第一章绪论产物分子量可控，其中采用ROP-ATRP路径合成的产物分子量分散度在1.3以下，而采用ROP-RAFT路径合成的聚合物分散度相对更宽，这可能是由于链转移剂与单体不匹配造成的。除了线形嵌段共聚物，该机理转换法还多用于合成复杂结构的嵌段共聚物，例如刷状两亲性聚（聚乙二醇甲基....

本文编号：3960345