路易斯酸调控以及自组装在烯烃聚合中的应用

发布时间：2024-02-18 04:37

　　聚烯烃作为一类重要的高分子材料,年产量超过1.8亿吨,占全球塑料市场的一半以上。在这一领域,以各种配体为基础的过渡金属催化剂对新技术、新材料的发展起着至关重要的作用。大多数的研究工作都涉及到催化剂的研发,随后是配体的电子效应或者空间位阻的调控。近年来,出现了一些更为简单的电子/空间调节的催化剂设计策略,这些策略适用于不同的催化体系。在金属有机催化烯烃聚合领域,路易斯酸的原位调节起着重要作用。同时近年来,由非共价键结合在一起的超分子体系在许多化学领域得到了广泛的应用。同样,多核金属配合物也可以通过多种非共价相互作用组装在一起,如金属-配体配位、氢键、范德华相互作用,这提供了一个既简单用途又多的策略,可以快速构建和调节用于催化的双核多核体系。在本篇论文中,我们设计了两种新的催化剂,可以很容易地与外界刺激响应。通过引入特定的官能团,可以很容易调节聚合反应中活性金属中心的催化性能,从而调控聚合物的性质。1.首先,我们合成了两种哒嗪亚胺配体及相应的镍配合物Ni1和Ni2,并进行了乙烯聚合的研究。在乙烯均聚反应中,B(Ⅲ)Lewis酸添加剂的加入极大提高了催化活性(Ni1:高达19.2× 105·...

【文章页数】：96 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－１典型［Ｎ，０］前过渡金属配合物??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１?Ｔｙｉｃａｌ?ｅａｒｌｙｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ?ｍｅｔａｌ?ｃｏｍｐｌｅｘ?ｏｆＮ，?０

?第一章绪论???［Ｎ，?Ｏ，?Ｎ］以及［Ｎ，?Ｎ，Ｎ］几种类型（图１－１）。该类催化剂有着和茂金属催化??剂一样的优点，包括：单金属活性中心、髙催化活性以及极强的可修饰性。曰本??三井公司的Ｆｕｊｉｔａ率先报道了苯氧基亚胺钛的配合物，并将其命名为ＦＩ催化剂［４】，??该催化剂能....

图１－３几种ａ－二亚胺钯／镍催化剂??Ｆｉｕｒｅ?１－３?Ｓｏｍｅ?ａ－ｄｉｉｍｉｎｅ?Ｐｄ／Ｎｉ?ｃａｔａｌｓｔｓ??

很好的控制。这些聚合物的结构是前述催化剂体系无法直接得??到的。但该催化剂因为存其热稳定性的原因使得它的工业化应用得到了很大的限??制，所以那段时间对催化剂的热稳定性能的研宄吸引了很多科学家的注意。Ｂ．?Ｋ．??Ｌｏｎｇ教授在经典ａ－二亚胺体系上通过简单的配体修饰从而很大程度上地....

图１－４?（Ｉ）乙烯聚合的链生长机理；（ＩＩ）?ａ－烯烃聚合的链生长机理??Ｆｉｇｕｒｅ?１－４?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｃｈａｉｎ?ｇｒｏｗｔｈ?ｏｆ?（Ｉ）?ｅｔｈｙｌｅｎｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ?ａｎｄ?（ＩＩ）?ａ－ｏｌｅｆｉｎ??

。与此同时Ｉ－Ｂ配合物经过Ｐ－Ｈ消除，再重新插入又得到??Ｉ－Ａ，ａ－稀烃的插入机理也与此类似［９］。??ｊ?，?、?????＾￣、??Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ?Ｎ??Ｒｅｓｔｉｎｇ?ｓｔａｔｅ?ｒ?ｒ?Ｒｅｓｔｉｎｇ?ｓｔａｔｅ??Ａ?Ｂ?Ｃ??ｎ?，—＾?，?、??Ｎ?Ｎ?Ｎ?ｎ?....

图１－６水杨醛亚胺催化体系??Ｆｉｕｒｅ?１－６?Ｓｓｔｅｍ?ｏｆ?ｓａｌｉｃｌａｌｄｉｍｉｎｅＮｉＩＩｃｏｍｌｅｘｅｓ??

?第一章绪论???在ｃｔ－二亚胺Ｐｄ／Ｎｉ催化剂问世后的十余年间，涌现了许多优良的催化剂体系，??Ｇｒｕｂｂｓ水杨醛亚胺体系就是其中最著名的一种［１Ｑ］（图１－６?Ａ）。该类催化剂在二??环辛二烯镍或三五氟苯硼酸的作用下能够催化得到高分子量聚乙烯产品。之后??Ｇｒｕｂｂｓ课题组又....

本文编号：3901911