香豆素三唑Janus分子和苯并噻二唑芴化合物的制备及其载药性能研究

发布时间：2020-10-23 11:52

　　液晶作为晶体和液体的中间相,具有有序性、流动性、对外界刺激作出快速响应的特点,在材料、生物医学和纳米科学等领域中得到广泛应用。两亲化合物由亲水和疏水两部分组成,在纯态和溶液中均能自组装形成不同的微纳米结构;波拉两亲性化合物可以自组装形成多种液晶相。香豆素及其衍生物被广泛应用于生物化工、光电材料、无机杂化材料、液晶材料、光收集/能量传递材料等多种功能高分子材料中。苯并噻二唑和芴作为常见的受体和供体单元,可用于调节化合物的HOMO或LOMO能级,改善光电性能,因此有望获得新型液晶自组装结构和较好的光电性质。第一章设计合成了一系列新的香豆素为基元的A-B-A型Janus化合物Ⅰm/n(m代表多醚链的条数,n代表多醚链上氧原子的个数)。以Click反应为关键步骤,在香豆素基团两端连接多醚链,可以实现基于香豆素的A-B-A型荧光分子。分子在水中自组装所形成的胶束,具有较低的临界胶束浓度(0.005mg/mL),同时具有较高的载药率(54.0%)和包封率(56.7%),对pH值具有药物释放响应性,适用于药物包附;同时可以作为检测和监测Fe3+的化学传感器。因此,化合物Ⅰm/n可作为多功能材料应用于药物负载和检测Fe3+离子领域。第二章简述了基于芴、苯并噻二唑A-D-A型bola两亲分子的合成、自组装及光电性质研究。本章以Suzuki偶联反应为关键步骤合成了化合物Ⅱ2/n(2代表两条烷基链,n代表烷基链上碳原子的个数)。研究结果显示,当烷基链的长度为6、8、10时,化合物Ⅱ2/n均形成六方柱相液晶。化合物在不同极性的有机溶剂中,发射出不同颜色的荧光;具有较大的Stokes位移且具有较低能隙;发黄绿色荧光的化合物Ⅱ2/10与发蓝色荧光的化合物Ⅰ3/3掺杂可发射出白光。综上研究,化合物Ⅱ2/n在半导体、白光材料具有潜在应用价值。第三章为实验部分,内容为化合物的合成步骤以及谱图数据。
【学位单位】：云南大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：TQ460.1
【部分图文】：

分子结构图,分子结构,化合物,香豆素

１．２．１香豆素三唑类化合物研究进展??２０１１年Ｓ．?Ｔｈａｙｕｍａｎａｖａｎ课题组［１９］通过共价共轭和非共价结合报告单元的双??荧光反应，合成了具有刺激敏感性、表面两亲性的树突状大分子１（图１．１），并确??定了它们的酶反应性质。这些双重反应是相互关联的，以确定酶作用对胶束聚集??物和相应的客体释放的影响。通过疏水香豆素单元的光化学交联，稳定胶束团聚??体，方便地调节客体分子的释放。这种光交联还可以作为研宄聚合－单体平衡条件??下酶－底物相互作用模式的工具。??ｙ避Ｈ。兮??０??１??图１．１化合物１的分子结构??２０１４年Ｍａｄｈｕ?Ｃｈｏｐｒａ课题组［２Ｑ］合成了?ＰＥＧ支持的香豆素偶联物２，３，４?（图??１．２），考察了三唑的形成对香豆素的荧光调制作用。通过表面张力测量、动态光??散射（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）、荧光和＾ＮＭＲ光谱研宄了它们的聚集特性。发??现这些偶联物可以形成１００－１２０ｎｍ尺寸的纳米团聚体，具有负的胶束化自由能，??证实了分子的聚合和自组装。咪唑功能化ＰＥＧ形成三唑后，４－甲基－７－丙炔香豆??素的量子产率提高。偶联物除了亲疏水作用外

分子结构图,分子结构,化合物

图１．２化合物２－４的分子结构??２０１４年Ｐｅｉｈｏｎｇ?Ｎｉ课题组［２１］合成了一种新型两亲性嵌段共聚物含有荧光香豆??素衍生物５?（图１．３?）。嵌段共聚物自组装的胶束可以同时包裹抗癌药物阿霉素和??ＤＮＡ，在胞内酸性条件下，顶链裂解后可释放负载的药物。随后采用凝胶延迟法、??ｚｅｔａ电位法、动态光散射法（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）等方法对形成的胶束作为药物??和基因共载体进行了研究。还研宄了药物的体外释放和细胞毒性。这些结果表明，??该酸解型荧光嵌段共聚物作为药物和ＤＮＡ载体的结合具有重要的应用前景。??如？〇??Ｃ＇?５?°??图１．３化合物５的分子结构??２０１５年Ｊｅａｎ－Ｊａｃｑｕｅｓ?Ｒｏｂｉｎ课题组［２２］采用阳离子开环聚合（ＣＲＯＰ）方法合成了??香豆素端基修饰的光敏两亲线性多恶唑啉６?（图１．４）。利用ＤＬＳ和ＤＯＳＹ?ＮＭＲ观??测，将其在水中的自组装与同源光不反应性两亲性多恶唑啉进行了比较，在这两??种情况下，均观察到ＤＨ值在１０ｎｍ左右的球形纳米颗粒。最后，讨论了与接枝共??聚物光交联有关的线性共聚物光二聚的优缺点。??３??

分子结构图,分子结构,化合物

?０＾＾??６??图１．４化合物６的分子结构??２０１５年Ｓｕｂｂｉａｈ?Ｎａｇａｒａｊａｎ课题组［２３］从可再生资源中设计并合成了香豆素－三??聚体衍生物７?（图１．５），并利用不同的光谱技术对其进行了良好的表征。研宄了香??豆素－三联体自组装成水凝胶的分子结构。通过ｐＨ值的变化，观察到纳米纤维向??囊泡和纳米管的可逆形貌转变。利用光学显微镜和高分辨透射电镜（ＨＲＴＥＭ）研宄??了凝胶、囊泡和纳米管形成等可逆过程和自组装结构。］ＨＮＭＲ和ＸＲＤ研究清楚??地表明，ＴＭｔ堆积相互作用和氢键的驱动力凝胶化的过程。水凝胶的流动特性已通??过流变学测量确定。化学预防药物姜黄素被包裹在凝胶中，并通过ｐＨ和金属离子、??Ｆｅ３＋刺激引起的凝胶溶胶转变进一步释放姜黄素。报道的水凝胶可在开发新一代刺??激反应药物的体内给药系统中发挥重要作用。??〇?ｒ０Ｈ??ｃ，？ｘｃＣ＾ＯＨ??７??图１．５化合物７的分子结构??２０１６年Ｚｈｉｙｏｎｇ?Ｌｉｕ课题组［２４］通过原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）、开环聚合??（ＲＯＰ）和点击化学首次合成了基于香豆素的两亲性共聚物８?（图１．６?）。用傅里叶变??换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）、质子核磁共振（屮ＮＭＲ）对共聚物的化学结构和组成进行了表??征。通过动态光散射（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）和荧光光谱研究，聚合物可以自组装??成胶束。阿霉素的释放率可以通过改变ｐＨ进行有效控制。ＣＣＫ－８检测和共聚焦激??光扫描显微镜对ＨｅＬａ细胞的检测结果表明，胶束具
【相似文献】

相关期刊论文前10条

1 郑广进;黄欢;;含苯并咪唑环的1,3,4-噻二唑酰胺衍生物的合成与抑菌活性[J];农药学学报;2017年04期

2 马成章;黄绍军;李超;;1,3,4-噻二唑衍生物的合成与应用[J];广州城市职业学院学报;2016年02期

3 刘玮炜;刘秀坚;殷龙;程峰昌;;1,3,4-噻二唑衍生物合成及其生物活性研究进展[J];化学通报;2016年10期

4 李文有;宋勇;陈宏博;杨文龙;徐晶;;新型1,3,4-噻二唑衍生物的合成[J];合成化学;2014年02期

5 郝琳;刘俊宝;陈建平;鲁源;;2-甲基-5,7-二氧代-1,3,4-噻二唑[3,2-a]并嘧啶及其衍生物的合成[J];化学试剂;2013年12期

6 王守信;左翔;范志金;张正财;张聚方;熊丽霞;付一峰;房震;吴青君;张友军;;1,2,3-噻二唑联1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性研究[J];有机化学;2013年11期

7 詹秀环;常云霞;王子云;陈龙;;三种噻二唑衍生物对小麦幼苗生理特性的影响[J];湖北农业科学;2012年14期

8 李满林;魏太保;李荣华;尚冰冰;;1,3,4-噻二唑-2,5-二硫乙酰芳胺的合成及其抑菌性能研究[J];西北林学院学报;2011年01期

9 李红燕;缪颖;倪杨娟;郭海昌;;2-溴-1,3,4-噻二唑的合成[J];浙江化工;2009年02期

10 周艳芬;陈宏博;;1,3,4-噻二唑及其衍生物的研究进展[J];化工中间体;2009年06期

相关博士学位论文前10条

1 蒋剑霞;吡啶噻二唑为构筑基元的给受体型深红及近红外荧光分子的合成、表征与光电性质研究[D];华南理工大学;2018年