光敏性2-硝基-1,4-苄二硫醇在高分子合成中的应用及其光降解机理研究

发布时间：2020-03-31 06:24

【摘要】：刺激响应型高分子是指在外界环境刺激下,其物理或化学性质发生相应改变的聚合物。由于其灵敏度高,生物相容性好,被广泛应用于药物传输、组织修复和生物传感等领域。目前已经存在的刺激响应有:pH、温度和光等响应高分子。其中,光响应高分子由于时间和空间上的可控性,有着明显的优势,尤其是在生物载药方面。为此,本论文合成了两种光敏性的单体2-硝基苄硫醇和2-硝基-1,4-苄二硫醇,然后利用巯基点击化学合成一系列小分子模型化合物和高分子,结果表明在365 nm的紫外光照射下,它们均能发生降解,我们对模型化合物的降解机理进行了研究。本论文分为四部分:第一部分,制备出光敏性的单体2-硝基苄硫醇和2-硝基-1,4-苄二硫醇,将其与丙烯酸甲酯反应,合成对应的模型化合物,考察了模型化合物的光降解机理。然后以二硫醇单体和1,6-己二醇二丙烯酸酯为原料,通过巯基-双键点击化学反应制备光敏性的高分子,对其结构进行表征,并考察了光降解性能。第二部分,以二硫醇单体与环氧丙烷为原料,制备出模型化合物,考察了模型化合物的光降解性能。然后用二硫醇单体与1,4-丁二醇二缩水甘油醚反应,通过巯基-环氧点击化学,合成光响应高分子,对其结构进行表征,并考察了光降解性能。第三部分,以二巯基单体与1,6-二溴己烷为原料,制备出光响应高分子,对其结构进行表征,并考察了光降解性能。第四部分,用两种硫醇单体,分别与己酰氯反应,合成对应的模型化合物,考察了模型化合物的光降解机理。再以二硫醇单体与1,6-己二酰氯为原料,制备出光响应高分子,对其结构进行表征,并考察了光降解性能。
【图文】：

图 1-1 pH 响应聚合物的不同构架[18]Fig1-1 Different architectures of pH responsive polymers[18]物一般分为两种，一种是具有 pH 可裂解键[19](例如:)的聚合物；另一种是依靠具有质子化和去质子化基团的通常带有酸性基团（如：羧基、磺酸基、磷酸基等酸

素的MPEG-HAPE胶束中性条件下完全游离，在弱酸性细-encapsulated MPEG-HAPE micelles under neutral pH (7.4) wciated, and rapidly released DOX at weakly acidic extracellula高分子材料应高分子材料外，温度响应高分子也是被广泛应用性之一是聚合物在温度变化时发生可逆的相转变或基丙烯酰胺。当聚 N－异丙基丙烯酰胺的高分子溶度（LCST=32 ℃）时，，会观察到聚合物与水相发生生理盐水中会更低[33]。一般对于具有温度响应的聚度聚合物和高临界溶解温度聚合物两种类型，是表示下两个临界温度点[33,34]，如图 1- 4 所示。
【学位授予单位】：温州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：TQ460.4

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本文编号：2608700