过渡金属催化氧化脱氢环化反应研究

发布时间：2024-04-21 10:22

　　环状化合物广泛存在于各种天然产物和药物分子结构当中。而在这些天然产物全合成和药物研发过程中,构建各种类型和尺寸大小的环结构往往是极具挑战性的步骤。近几十年来,氧化脱氢环化反应作为一种原子经济性的成环方法,倍受有机化学家们的关注。尤其是过渡金属催化的氧化脱氢环化反应,由于其具有原子和步骤经济性、氧化脱氢的高效性、温和的反应条件以及高反应选择性等优点,在有机合成中表现出了巨大的应用潜力。本论文主要从以下三个方面研究过渡金属催化的氧化脱氢环化反应。第一部分:钯催化分子内直接氧化胺化反应研究。根据Baldwin规则,由于分子轨道重叠角度不匹配,使得5-endo-trig类型的环化是禁阻的,因此通过这种直接的氧化胺化方式来构建二氢吡咯结构具有较大的挑战性。在这部分研究工作中,我们在温和的反应条件下实现了钯催化分子内烯烃双键保留的胺化反应。在钯催化剂作用下,对甲苯磺酰基保护的胺和双键直接氧化偶联,可以以中等至较高的收率高效的得到一系列2,3-二氢吡咯衍生物。在条件优化过程中我们发现只有含有氯离子的钯催化剂才能催化该反应的进行。在底物兼容性考察过程中,我们发现当烯烃支链位置连有吸电子官能团时,由于可...

【文章页数】：202 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

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展高效构建含氮杂环化合物的方法具有十分重要的研究价值和应用前景。而直接??的氧化胺化反应是一种高效且原子经济性构建Ｃ－Ｎ键的方法，是合成含氮杂环??类化合物十分重要的方法之一。根据Ｂａｌｄｗｉｎ闭环规则，由于成环过程中分子轨??道重叠角度不匹配，因此５－ｍ也－ｔｒｉｇ形式的环化具....

本文编号：3960758