基于四苯基乙烯模块构筑的配位聚合物的合成及性质研究

发布时间：2024-04-07 00:49

　　配位聚合物(CPs)作为一类新兴的有机无机杂化材料在过去十几年发展迅速,并在众多领域有潜在的应用前景。将四苯基乙烯(TPE)衍生物作为配体合成配位聚合物并探究其新的功能受到了科学工作者的广泛关注。本论文以TPE为构筑模块,通过对TPE进行后修饰,合成了四吡啶基以及具有顺反式结构的二吡啶基和二羧基等含氮或羧基配体,将其与不同金属离子或金属离子簇在溶剂热条件下成功合成了一系列结构新颖的配位聚合物,并探究其荧光压致变色和热致变色以及吸附单质碘的行为。此外,也利用后修饰合成法将四苯基乙烯衍生物引入bio-MOF-101中,对其作为白光发光二极管(WLED)器件的性质进行了探究,展开的主要工作如下:1.以四苯基乙烯为模块,引入四个吡啶基团,合成了四吡啶基四苯乙烯配体:1,1,2,2-tetrakis(4-(pyridin-4-yl)phenyl)ethane(tppe),将其与金属Cd2+在溶剂热条件下合成了两个具有可逆压致变色行为的配位聚合物[Cd(tppe)Cl2]·14H2O(1)和[Cd(tppe)Cl2]·10H2O(2)。化合物1具有ABAB堆积的二维框架结构。化合物2展示了一个二重...

【文章页数】：110 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1.1配位聚合物的应用

图1.1配位聚合物的应用配位聚合物的自组装研究在CPs的自组装过程中，科学工作者们在具体的研究过程中，选用了不同种类子或金属离子簇并设计了大量结构新颖，功能独特的有机配体，极大地丰富了

图1.2CPs中金属离子的配位构型

东北师范大学博士学位论文。这种特性使其在合成过程中容易与溶剂中的水反应，形成氢氧化物或氧化物，装和晶体生长。另外，也容易形成羟基或氧连接的多核簇。因此，合成过程往往酸和非常高的反应温度。四价的金属离子，例如含Ti(IV)和Zr(IV)这些高价金属CPs很难获得足够大的单晶....

图1.3含有羧基簇SBU的代表性配位聚合物此外，如果多核金属簇的外侧是由含氮配体连接的则可以形成含氮基簇SBU

东北师范大学博士学位论文何对CPs的网络结构具有重要的影响。可以作为节点与有机桥联配体进行组装形成配位聚合物的金属簇很多，例如羧酸基金属离子簇、含氮基金属离子簇以及其他的金属团簇最常见的簇基SBU为羧基配位的过渡金属簇，图1.3展示了典型含有羧基簇SBU的代表性配....

图1.4含有Cu(I)的金属团簇

图1.4含有Cu(I)的金属团簇聚合物中的有机配体在金属离子间起到桥梁作用，通常使用具有一个或多个N或O供体为配体。常见的配体包括具有吡啶基和氰基的分子、羧酸盐、膦酸盐别是苯、咪唑和草酸的衍生物）。从某种意义上说，配体分子的类型位聚合物的化学修饰和预测拓扑网络以及....

本文编号：3947421