生物碱Teleocidins及Quadrigemine C的合成研究

发布时间：2024-01-29 19:57

　　本论文主要对生物碱teleocidins及四聚环色胺生物碱进行了初步合成探索,具体从以下三个部分进行阐述。第一章详细介绍了生物碱teleocidins的研究进展。具体此类天然产物的结构特点及药化作用,还简要介绍了合成此类生物碱骨架结构的方法。另外,对传统形成C-N键的偶联反应及Csp²-Csp³键偶联反应的方法也进行了简单介绍。第二章主要论述了生物碱teleocidins的合成研究。具体利用镍催化还原偶联的方法,实现了7-碘色胺衍生物和三级溴化物的交叉还原偶联,然后进行了底物拓展。完成了方法学研究后,希望将该方法应用于后续一系列含肽生物碱的合成。第三章论述了我们在实现了镍催化的7-碘色胺衍生物和三级溴化物的交叉还原偶联的基础上,试图继续应用该方法来构筑四聚吡咯并吲哚啉生物碱中的C3a-C7^?键,从而再通过后续的二聚策略来构筑quadrigemine C的骨架结构。

【文章页数】：130 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
缩略语简表(Abbreviations)
第一章 九元环二肽吲哚生物碱的研究进展(综述)
    1.1 引言
    1.2 生物碱teleocidins的合成研究进展
        1.2.1 Teleocidins的生物合成研究
        1.2.2 Teleocidins的化学合成策略
    1.3 本章小结
第二章 基于镍催化还原偶联反应的teleocidins的合成研究
    2.1 引言
    2.2 逆合成分析
    2.3 色胺衍生物与模型溴化物的还原偶联
        2.3.1 色胺衍生物与正溴丁烷的还原偶联
        2.3.2 色胺衍生物与叔丁基溴的还原偶联
    2.4 镍催化还原偶联反应中的三级溴化物拓展
        2.4.1 三级醇底物的合成
        2.4.2 烯丙基三级溴化物的合成尝试
        2.4.3 三级醇中双键的还原
        2.4.4 三级溴底物的合成
        2.4.5 三级溴化物的拓展
    2.5 镍催化还原偶联反应的拓展
    2.6 Indolactam V的合成尝试
    2.7 本章小结
    2.8 实验部分
第三章 基于镍催化还原偶联反应的环色胺C3a-C7′四聚生物碱的合成研究
    3.1 引言
    3.2 镍催化还原偶联构筑Csp³-Csp²键的方法研究
    3.3 (-)-Quadrigemine C的逆合成分析
    3.4 C3a-C7′偶联二聚体的合成
        3.4.1 7-碘色胺和色氨酸衍生物的合成
        3.4.2 三级氯化物的制备
        3.4.3 C3a-C7′偶联二聚体的合成
    3.5 二聚中间体的氮保护基调整
        3.5.1 两个保护基的引入
        3.5.2 选择性脱除一个保护基的条件筛选
    3.6 利用亲电卤代环合反应制备复杂三级卤代烃
        3.6.1 溴化物的合成
        3.6.2 氯化物的合成
    3.7 四聚体的合成探索
        3.7.1 镍催化还原偶联的尝试
        3.7.2 氧化偶联的尝试
        3.7.3 钴催化还原偶联的尝试
        3.7.4 光催化氧化还原偶联的尝试
    3.8 二聚体衍生产物的单晶培养
    3.9 本章小结
    3.10 实验部分
(部分化合物谱图)
致谢



本文编号：3888740