廉价过渡金属促进/催化自由基参与的碳氢活化烷基化反应
发布时间：2023-12-28 17:33
过渡金属催化的C-H活化构建碳碳键、碳杂键的反应逐渐成为全世界化学工作者研究的重点和热点,同时也成为药物合成和功能分子合成中不可或缺的重要手段。随着过渡金属中,钯、铑、钌等贵金属催化的反应已经得到充足发展,廉价金属参与催化的反应也逐渐成为研究的热点。双齿配体作为导向基团参与的反应为这类廉价金属催化的C-H活化官能团化反应注入充分的活力,成为近十年来有机金属化学以及有机合成化学研究中心之一。另一方面,自由基作为一类亲电性和亲核性都非常强的活泼粒子,具有很强的反应活性,正是由于这种高反应活性,使得自由基作为偶联试剂参与C-H活化反应的报道并不多。寻找相对稳定且反应活性适中的自由基成为这一类反应研究的重点。本论文展开的的研究工作在于将通过光和热产生的自由基与双齿配体导向廉价金属促进/催化的C-H活化反应相结合发展了几类苯甲酸衍生物的烷基化反应。本论文分为四章,主要内容如下:(1)综述了近年来过渡金属催化的C-H活化官能团化反应和自由基参与的C-H活化反应的概况。着重介绍了廉价金属催化或促进的双齿配体导向的C-H活化官能团化反应的发展现状。(2)研究了光催化、铜促进、8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍...
【文章页数】：216 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 引言
1.2 钯、铑催化的双齿配体引导的C-H活化概述
1.3 廉价金属催化的C-H活化官能团化概述
1.3.1 铜参与定位基团导向的C-H活化反应概述
1.3.2 过渡金属镍催化的C-H活化官能团化反应概述
1.3.3 过渡金属钴催化的C-H活化官能团化反应概述
1.3.4 过渡金属铁催化双齿配体导向的C-H活化官能团化反应概述
1.4 自由基参与的邻位C-H活化官能团化反应
1.5 本课题选择的意义和内容
第2章 光催化、铜促进、8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化反应的研究
2.1 引言
2.1.1 基于自由基加成的三氟甲基化或全氟烷基化
2.1.2 过渡金属催化的偶联反应实现的三氟甲基化或全氟烷基化反应
2.1.3 经光催化产生全氟烷基或三氟甲基自由基参与的反应
2.1.4 光催化铜促进8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化
2.2 结果与讨论
2.2.1 反应条件的优化
2.2.2 底物的拓展
2.2.3 8-氨基喹啉导向基团的脱除反应
2.2.4 反应机理的研究
2.3 实验部分
2.3.1 仪器与试剂
2.3.2 原料的合成
2.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化反应的条件
2.3.4 导向基团脱离反应的条件
2.3.5 产物的表征
2.4 小结
第3章 镍催化的8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应的研究
3.1 引言
3.1.1 过渡金属催化的甲基化反应
3.1.2 过氧化物参与的甲基化反应
3.1.3 以DTBP为甲基来源的镍催化苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应
3.2 结果与讨论
3.2.1 反应条件的优化
3.2.2 苯甲酸衍生物的底物拓展
3.2.3 导向基团5-氯8氨基喹啉的脱除
3.2.4 反应机理的研究
3.3 实验部分
3.3.1 仪器与试剂
3.3.2 原料的合成
3.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应的条件
3.3.4 导向基团离去反应的研究
3.3.5 产物的表征
3.4 小结
第4章 钴催化8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应的研究
4.1 引言
4.1.1 过渡金属催化的取代苄基化合物参与的苄基化反应
4.1.2 过渡金属催化的甲苯类化合物参与的苄基化反应
4.1.3 钴催化的8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应
4.2 结果与讨论
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 底物的拓展
4.2.3 双导向基团的脱除反应
4.2.4 反应机理的研究
4.3 实验部分
4.3.1 仪器与试剂
4.3.2 原料的合成
4.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应的条件
4.3.4 导向基团离去反应的研究
4.3.5 产物的表征
4.4 小结
结论
参考文献
附录A 部分化合物谱图
附录B 攻读学位期间发表的论文
致谢
本文编号：3875866
【文章页数】：216 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 引言
1.2 钯、铑催化的双齿配体引导的C-H活化概述
1.3 廉价金属催化的C-H活化官能团化概述
1.3.1 铜参与定位基团导向的C-H活化反应概述
1.3.2 过渡金属镍催化的C-H活化官能团化反应概述
1.3.3 过渡金属钴催化的C-H活化官能团化反应概述
1.3.4 过渡金属铁催化双齿配体导向的C-H活化官能团化反应概述
1.4 自由基参与的邻位C-H活化官能团化反应
1.5 本课题选择的意义和内容
第2章 光催化、铜促进、8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化反应的研究
2.1 引言
2.1.1 基于自由基加成的三氟甲基化或全氟烷基化
2.1.2 过渡金属催化的偶联反应实现的三氟甲基化或全氟烷基化反应
2.1.3 经光催化产生全氟烷基或三氟甲基自由基参与的反应
2.1.4 光催化铜促进8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化
2.2 结果与讨论
2.2.1 反应条件的优化
2.2.2 底物的拓展
2.2.3 8-氨基喹啉导向基团的脱除反应
2.2.4 反应机理的研究
2.3 实验部分
2.3.1 仪器与试剂
2.3.2 原料的合成
2.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化全氟烷基化反应的条件
2.3.4 导向基团脱离反应的条件
2.3.5 产物的表征
2.4 小结
第3章 镍催化的8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应的研究
3.1 引言
3.1.1 过渡金属催化的甲基化反应
3.1.2 过氧化物参与的甲基化反应
3.1.3 以DTBP为甲基来源的镍催化苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应
3.2 结果与讨论
3.2.1 反应条件的优化
3.2.2 苯甲酸衍生物的底物拓展
3.2.3 导向基团5-氯8氨基喹啉的脱除
3.2.4 反应机理的研究
3.3 实验部分
3.3.1 仪器与试剂
3.3.2 原料的合成
3.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化甲基化反应的条件
3.3.4 导向基团离去反应的研究
3.3.5 产物的表征
3.4 小结
第4章 钴催化8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应的研究
4.1 引言
4.1.1 过渡金属催化的取代苄基化合物参与的苄基化反应
4.1.2 过渡金属催化的甲苯类化合物参与的苄基化反应
4.1.3 钴催化的8-氨基喹啉导向的苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应
4.2 结果与讨论
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 底物的拓展
4.2.3 双导向基团的脱除反应
4.2.4 反应机理的研究
4.3 实验部分
4.3.1 仪器与试剂
4.3.2 原料的合成
4.3.3 苯甲酸衍生物邻位C-H活化苄基化反应的条件
4.3.4 导向基团离去反应的研究
4.3.5 产物的表征
4.4 小结
结论
参考文献
附录A 部分化合物谱图
附录B 攻读学位期间发表的论文
致谢
本文编号：3875866
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3875866.html